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ca88手机登录地址【复材资讯】单壁碳纳米管在高比能SiO负极中的应用
来源:ca88手机客户端登录 | 作者:ca88手机登录入平台 | 发布时间: 2024-09-20 04:55:15 | 14 次浏览 | 分享到:
  随着高比能电池需求的不断提高,和锂金属相比更安全的Si基负极的研发和应用得到了极大的推广。然而,S

  随着高比能电池需求的不断提高,和锂金属相比更安全的Si基负极的研发和应用得到了极大的推广。然而,Si材料严重的体积膨胀导致电极稳定性下降,同时对于先进的新型粘结剂的开发也提升了Si基负极的成本。因此,兼顾性能和成本的新型Si基负极构筑亟待开发。

  用扫描电镜对纳米碳管添加剂制备的电极进行了成像,以验证作者的理论关于碳纳米管连接所有活性粒子的猜想。如图1所示,一个制备好的SiGr1585电极中,其可见的纳米管从一个活性的硅粒子到其他活性粒子和导电碳。这些纳米管的直径为1.6±0.4 nm,长度为5μm以上,金属杂质含量小于1%这些纳米管足够长,可以包裹住活性颗粒,经检测抗拉强度超过2.4 GPa。

  图2显示了每种电极类型的首次库仑效率(FCE),结果显示即使是少量的碳纳米管对于FCE也有一定提升,FEC从65.3% (SiO0)提升至74.4% (SiO25),74.0% (SiO50)和73.9% (SiO75)。就FCE而言,纳米管添加剂的提升作用相对有限中获益,因此需要大量的SWCNTS。

  图2 a) SiO0, b) SiO25, c) SiO50, d) SiO75的充放电曲线所示,没有电子互联的碳纳米管网络,SiO0电极可能发生颗粒间连接中断和较大的体积变化,SWCNTS添加量与容量之间也存在明显的正相关。这表明电极内的碳纳米管可以将活性颗粒和导电颗粒结合在一起。

  图4显示了SiO和SiO/Gr复合电极循环性能。结果表明,随着碳纳米管的加入,成功构筑了导电网络,粘合剂的选择变得可以忽略不计。浆料加工过程中CMC可以表现出静电斥力形成稳定而均匀的浆料,这是PAA或CNP粘合剂所不具备的,传统的CMC在浆料处理和涂布方面反而具有相对的优势。

  图5显示了使用0.5 wt%和0.75 wt% SWCNTs的SiGr1585和SiGr37共混物的数据,图5a和图5c为容量保持率。在两个图中,循环80左右的突然跳水原因可能是Li金属负极表面的恶化或由于Si的膨胀和收缩导致电极结构的加速退化。同样明显的是碳纳米管对两种电极组合物的影响,添加更多的纳米管意味着容量保持率的提高,100次循环仅添加0.5 wt%的SWCNTS的电极性能最佳。

  图6a显示了完全锂化的标准Si/Gr复合电极到5mV,图6b、c和d中的绿色轨迹线显示了之前一个周期的dQ/dV曲线容量复苏,可以看到石墨的锂化峰完全被消失了。这些峰值在C/20倍率中完全恢复,并在随后的C/5倍率循环中一直保持(红色圈出)。这就证实了石墨粒子被重新接合,可以再次在循环过程中使用。如图5b所示,在商业制备的Si/Gr中也观察到同样的现象,即复合电极使用高弹性粘合剂,CMC/SBR的使用不是充放电曲线锯齿状跳水的来源。

  综上所述, SiO/Gr和仅SiO电极能够在没有严重容量损失的情况下循环100次,但可能会诱发对锂金属负极的影响。但是碳纳米管对容量保持的积极作用是毋庸置疑的!碳纳米管在SiO/Gr复合电极中的应用只有0.2%的量,此时使用任何粘结剂都能稳定循环100次。当用于SiO/Gr复合负极时,这种碳纳米管的添加保证了电极可以使用最为传统的CMC/SBR粘结剂,进而降低电极成本。碳管的高效利用对于Si基负极的产业化有着重要意义!


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